[60]富勒烯的親核環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、在富勒烯化學(xué)中，化學(xué)修飾一直是富勒烯研究的主要領(lǐng)域之一。至今，人們已經(jīng)合成了大量的功能富勒烯衍生物。它們?cè)诓牧峡茖W(xué)，生物醫(yī)藥等方面具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。對(duì)新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要的意義。在富勒烯的眾多反應(yīng)中，親核加成反應(yīng)是屬于研究最早的一類(lèi)反應(yīng)。本文所述工作主要包括富勒烯化學(xué)修飾的四種新型的親核環(huán)加成方法，并以這些方法合成了幾類(lèi)新型的富勒烯衍生物。 1.在三乙胺的作用下，CS<,2>和氨基酸丙二酸二乙酯

2、的加成產(chǎn)物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成負(fù)離子，與C<,60>反應(yīng)高產(chǎn)率的得到富勒烯并硫代吡咯酮。得到的硫代吡咯酮作為一個(gè)很好的中間體可以發(fā)生進(jìn)一步的衍生化反應(yīng)。在含水的溶液中可以定量水解成吡咯酮衍生物，在堿的作用下很容易和各種鹵代物反應(yīng)，定量轉(zhuǎn)化成硫醚，與酰氯反應(yīng)也幾乎定量生成酰胺衍生物。 2.研究了在有機(jī)堿DBU的作用下硫氰酸酯衍生物生成的負(fù)離子與C<,60>的親核環(huán)加成反應(yīng)，合成了一系列新型的富勒烯并四氫噻吩衍生物，并且研究了不同的取代基和

3、堿的當(dāng)量對(duì)該反應(yīng)的影響。隨后研究了這類(lèi)化合物的乙酰化和水解反應(yīng)，通過(guò)二次衍生化增加了這類(lèi)化合物的溶解度和穩(wěn)定性。同時(shí)研究了此反應(yīng)的機(jī)理。 3.通過(guò)異喹啉或喹啉與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)先生成的1，4偶極子，然后再對(duì)C<,60>雙鍵進(jìn)行親核環(huán)加成反應(yīng)，得到了一系列的富勒烯并氮雜六元環(huán)衍生物。反應(yīng)中異喹啉的活性遠(yuǎn)高于喹啉的活性。 4.研究了高頻振蕩(HSVM)條件下二氰基烯烴衍生物與C<,60>的親核環(huán)加成反應(yīng)，得到了一系列含有氨