氧,硫原子上親核取代反應的理論研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文研究了發(fā)生在硫原子和氧原子上的親核取代反應。主要考察了這些反應的反應機理,各種反應路徑,同時也比較了它們之間的相似點和不同點。按反應的親核試劑和底物的不同,本文的研究內(nèi)容分為以下三個部分:第一部分:在第二章,考察了發(fā)生在氣相硫原子上的陰離子親核取代反應X-+CH3SY(X,Y=F,Cl,Br,I)。熱力學和動力學的結(jié)果均表明:X-與CH3SY(X,Y=Cl,Br,I)作用時,實際發(fā)生的是在硫原子上而不是在碳原子上的親核取代反應,而

2、且屬于加成—消去歷程(A-E)。有F參與的反應與無F參與的反應的機理不同:F-與CH3SY(Y=Cl,Br,I)作用容易發(fā)生脫質(zhì)子反應;而X-與CH3SF(X=Cl,Br,I)作用主要是按加成—消去歷程,只有最后兩步按脫質(zhì)子機理進行。 第二部分:在第三章,通過研究氣相硫原子上的離子對親核耿代反應LiX+CH3SY→CH3SX+LiY(X,Y=F,Cl,Br,I)得到了兩條不同的反應路徑(保持和反轉(zhuǎn)),它們都屬于雙分子親核取代反應(S

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