甲基異丁酮-水界面電極在環(huán)境監(jiān)測中的應用研究.pdf

1、以合適的無毒有機溶劑取代滴汞電極中使用的汞，來解決滴汞電極中汞的毒性對分析工作者身體及水氣環(huán)境造成的危害，同時繼承以滴汞電極為工作電極的極譜分析法在在線監(jiān)測方面液滴表面隨時更新、分析結果重現(xiàn)性好的優(yōu)勢，這是液/液界面電分析化學領域需要解決的重要課題之一。因此基于滴汞電極的優(yōu)點，把滴液電極引入到一直存在不能同時具有高靈敏度、高穩(wěn)定性問題的在線環(huán)境監(jiān)測中，以期建立一種滿足在線環(huán)境監(jiān)測分析，而且性價比好、易于普及的新方法。 根據前人的

2、研究，已篩選到性能好而毒性小的脂肪酮類有機溶劑來替代常用的硝基苯或1，2－二氯乙烷等高毒試劑；同時由于試劑性能及方法的更新，三電極的懸液或滴液體系已經得以采用，從而簡化了以往為解決油阻抗高、電容大而采用的復雜的四電極體系。 本論文在前人研究的基礎上，采用毒性相對較小，介電常數不是很低，適用于三電極體系甲基異丁酮（MIBK）作為有機溶劑，與水溶液形成液/液界面，并采用懸液和滴液兩種電極裝置，建立了五個體系對重金屬銅、鎘、鉛，水體p

3、H值的測定進行了研究，這對擴展和普及液/液界面電化學在環(huán)境監(jiān)測領域的研究具有重要的意義。主要的研究結果如下： 1.基于水溶液中過量的I-與一定濃度的Cu2+發(fā)生化學反應生成I2的特性，設計了一種間接檢測銅離子的簡單方法。采用靈敏度更高，峰形更容易定量化的方波伏安法進行測定，同時水溶液中生成的碘通過不等體積萃取進入有機相，提高了有機相中碘的濃度，進而期望達到更好的檢出限。實際測定結果顯示，該方法的檢出限是5×10-5mol/L，在

4、1×10-4mol/L～1×10-2mol/L的線性范圍內與峰電流成正比。通過二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法比較檢測相同的模擬水樣后，該方法能夠達到較好的準確度，回收率在90～120％之間并且操作過程更為簡單快速，費用低。 2.利用季銨鹽與OH-反應的特殊性質，同時以離子液體作為有機相的基礎電解質，研究季銨鹽與離子液體協(xié)同作用推動OH-由水相向有機相中的轉移的機理，及該體系在檢測堿性廢水pH方面應用的可行性。結果顯示，當季銨鹽

5、濃度達到50g/L時，液/液界面處OH-的交換能夠達到飽和，峰電流大小由OH-濃度控制。在室溫條件下，溫度對反應的影響不大，OH-的峰電位在0.6V vs.SCE處，并且pH值在6～12范圍內與峰電流成正比。對實際酞菁藍染料廢水的pH值進行檢測，能夠達到較好的準確度。 3.由于月桂酸鈉可與H+反應生成疏水性的月桂酸，進而推動水相中的H+向有機相中轉移。研究了月桂酸鈉-[Bmim]PF6-MIBK/酸水溶液體系的機理，及在檢測酸性

6、廢水pH方面應用的可行性。結果表明，離子液體[Bmim]PF6和月桂酸鈉能夠推動H+向有機相轉移，其中起主要作用的是月桂酸鈉。在該界面體系，H+的峰電位出現(xiàn)在約0.12Vvs.SCE左右。該體系存在的最大問題是月桂酸鈉極難溶于有機相中，通過超聲振蕩后雖然可分布于有機相中但性質不夠穩(wěn)定，因此該體系暫不具有實用性，仍待進一步研究。 4.利用螯合劑對重金屬離子有選擇性螯合的特性，以雙硫腙作為推動Pb2+在液/液界面處遷移的螯合劑，研究

7、了水/MIBK－雙硫腙體系中Pb2+轉移的機理及其在在線測定Pb2+方面的可行性。同時改變了上述所用的懸液電極，而采用了滴液電極，使方法向在線監(jiān)測邁進一步。結果顯示，Pb2+在約0V(vs.Ag/AgCl)處能夠形成絡合峰，酸度，靜置時間，液滴大小對實驗不會產生較大影響，而螯合劑只須過量，即能夠達到對Pb2+定量測定的要求，在5×10-6～1×10-2mol/L 范圍內Pb2+濃度與峰電流成正比。 5.以吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（