亞臨界R134a萃取-氣相色譜-質譜聯用技術對海產品中多氯聯苯殘留檢測的研究.pdf

1、多氯聯苯是一類典型的環(huán)境持久性污染物，具有持久性、高蓄積性、高毒性、遠距離遷移性，可以在環(huán)境中廣泛分布，隨著生物鏈在生物中逐級富集，具有三致毒性，對人類健康具有潛在的威脅。因此，環(huán)境和食品中多氯聯苯的殘留和危害研究已成為環(huán)境和食品領域的研究熱點之一。海產品中多氯聯苯殘留檢測屬于復雜生物樣品中痕量多組分殘留檢測，所以樣品前處理技術對分析結果的準確性和可靠性至關重要。生物樣品多氯聯苯殘留檢測中常用的傳統前處理方法主要有索氏萃取法、超聲波萃取

2、法等，這些方法存在萃取時間長，有機溶劑消耗量大等缺點，比較新型的超臨界萃取法由于其具有萃取時間短和有機溶劑用量小的特點成為一種受歡迎的萃取方法，但是存在操作壓力大，設備難推廣等缺點。綜合經濟和環(huán)境因素考慮，亞臨界流體萃取技術克服了超臨界萃取技術存在的缺點，可以在較低的壓力下實現較好的萃取效果，因此越來越多的受到人們的研究的重視。1,1,1,2-四氟乙烷（R134a）作為亞臨界萃取技術的流體，臨界溫度為101.1℃，臨界壓力為4.06MP

3、a，此條件易于達到、并且具有惰性、低毒、不易燃以及不破壞臭氧層（ODP=0）等特點，所以作為亞臨界流體具有優(yōu)越性。本文通過建立亞臨界R134a萃取-氣相色譜/質譜聯用技術對海產品中多氯聯苯檢測的研究，建立起了一種海產品中多氯聯苯殘留檢測可靠、綠色、快速分析的新方法，并成功應用于實際樣品中多氯聯苯殘留的檢測。
　　論文采用亞臨界R134a萃取技術作為海產品樣品多氯聯苯殘留分析的前處理技術，以7種指示性多氯聯苯為具體研究對象，分別通過

4、單因素實驗和響應曲面實驗，考察了萃取溫度、萃取壓力、夾帶劑用量對樣品前處理效果的影響情況，并與傳統的索氏抽提和超聲波樣品前處理方法的結果進行了分析和對比。結果表明，采用亞臨界R134a萃取時，在萃取溫度31℃，萃取壓力6MPa，夾帶劑甲醇用量7mL，靜態(tài)萃取20min，動態(tài)萃取40min，R134a流量為10g/min的實驗條件下，7種多氯聯苯的回收率均高于90％，RSD小于10%，在此條件下，方法最大檢出限為0.045-0.108ng

5、/g干重。通過對響應面模型的分析發(fā)現，萃取溫度和夾帶劑的用量對總多氯聯苯的回收率均有顯著影響，而萃取壓力影響不顯著。所有因素之間的交互作用均為顯著。與傳統的索氏萃取和超聲波萃取法實驗結果的分析和對比表明，亞臨界R134a萃取法作為海產品中多氯聯苯殘留分析的新型前處理技術具有快速、準確、綠色和高效等特色和優(yōu)點。
　　本論文還分別通過在線凈化和離線凈化方法對牡蠣多氯聯苯殘留分析樣品的亞臨界R134a萃取液的凈化過程進行了研究。結果表明

6、，采用中性氧化鋁、硅鎂型吸附劑、硅膠和酸化硅膠的在線凈化法的效果不是很理想，而采用濃硫酸磺化法和硅膠柱的離線凈化法可以滿足對多氯聯苯殘留檢測的要求。兩種離線凈化法的回收率范圍分別為91.9%-102.3%和87.7%-98.1%，RSD均小于8%，表明這兩種方法可以有效的去除萃取液中的雜質，并且具有良好的回收率和穩(wěn)定性。
　　本論文最后通過利用新建立起的海產品中多氯聯苯殘留分析樣品的亞臨界R134a萃取和離線凈化前處理方法，對實際

7、海產品樣品中多氯聯苯的殘留進行了分析和檢測，以對本論文建立的新方法的有效性和適用性進行檢驗。為了給人體健康評估提供了更加科學的依據，通過模擬人體體外消化環(huán)境，對海產品中多氯聯苯在人體攝入過程中的生物有效性進行了研究，結果表明，水產品中除PCB180未檢出，其余6種均有檢出，按照檢出量順序依次為PCB118、PCB101、PCB28、PCB153、PCB52；海產品中7種多氯聯苯在人體的生物有效性為1.71%-5.83%。
　　海產

8、品中多氯聯苯殘留分析屬于復雜生物基質樣品中痕量、超痕量、多組分殘留的分析技術。所以，本論文為了進一步拓寬新建立的多氯聯苯殘留分析樣品的亞臨界 R134a萃取和離線凈化前處理方法的應用范圍，并進一步驗證作為復雜生物基質樣品中痕量、超痕量、多組分殘留分析的有效性和適用性，還對青島當地母乳樣品中多氯聯苯殘留進行了分析和檢測，結果表明，母乳中只有PCB118被檢出。與實際海產品中多氯聯苯的檢測結果（PCB118含量最高）和多氯聯苯在我國的歷史使