液溴替代物在綠色有機合成中的應用.pdf

1、溴化反應是有機合成中常用的反應。最常用的溴化劑，通常是將液溴溶于水、氯仿、四氯化碳、二甲亞砜或乙酸等溶劑中使用。但是，溴是易揮發(fā)的有毒液體，且在有機合成中常會引起不必要的取代和氧化反應。長期以來，化學工作者一直在開發(fā)固體溴化劑來代替液溴。三溴化磷、N-溴代丁二酰亞胺等是較早使用的固體溴化劑。近年來，人們發(fā)現(xiàn)有機季銨鹽的三溴化物如三溴化吡啶鎓鹽、苯基三甲基三溴化銨、四甲基三溴化銨、芐基三甲基三溴化銨、芐基三乙基三溴化銨等可作為性能不同的固

2、體溴化劑用于有機合成。固體溴化劑相對于液溴有更多的優(yōu)點：分子量大、不易揮發(fā)、毒性小、易于稱量可用于微量反應、選擇性比較高。
　　 本文研究了四丁基三溴化銨(TBABr3）的合成以及在2-氨基苯并噻唑及其脲類化合物合成中的應用以及18-冠-6·溴的制備及其在芳胺、酮類、酚類化合物溴代反應中的應用。所得化合物的結構均經IR、MS、1H NMR和元素分析得到確證，并對實驗方法、實驗結果進行了討論。
　　 本論文共分為五章：

3、r>　　 第一章：緒論
　　 在簡單介紹了單質溴在合成中重要性的基礎上，介紹了當前液溴的固態(tài)替代物的合成、性質及在有機合成及化學工業(yè)中的應用進展。
　　 第二章：四丁基三溴化銨為溴化劑合成2-氨基苯并噻唑及其脲類衍生物
　　 首先合成了四丁基三溴化銨，然后以芳胺、硫氰酸銨和溴的替代物四丁基三溴化銨為原料，在微波的條件下合成2-氨基苯并噻唑。然后2-氨基苯并噻唑進一步與N-取代三氯乙酰苯胺在微波條件固體氫氧化鈉催

4、化下，用DMSO 作溶劑“一鍋法”高產率合成了24 種不對稱取代脲。分別考察了微波輻射功率、反應時間等對反應的影響，從而篩選出最佳的反應條件，并通過IR、MS、1H NMR和元素分析等表征了目標產物的結構。
　　 第三章：液溴替代物18-冠-6·溴的合成以及在芳胺溴代反應中的應用
　　 本章合成了一種新型的固態(tài)溴化試劑18-冠-6?溴。為了驗證其化學選擇性和反應活性，我們用其在芳胺的溴代反應中做了一系列的反應。結果證明該

5、溴代反應條件溫和，在室溫的條件下即可進行。產品結構經IR、MS、1H NMR和元素分析得到確證。
　　 第四章：液溴替代物18-冠-6·溴在酮類溴代反應中的應用
　　 研究了新型的固態(tài)溴化試劑18-冠-6?溴對酮（包括脂肪酮和芳香酮）類化合物的溴代反應。結果證明該溴代反應條件溫和，在30℃的條件下即可進行。產品結構經IR、MS、1H NMR和元素分析得到確證。
　　 第五章：液溴替代物18-冠-6·溴在酚類化合物