離子對化合物的合成、結構和性質研究.pdf

1、分子磁性材料具有體積小、重量輕、結構多樣化、易于復合加工成型等優(yōu)點。由于組成上的多樣性，使其表現(xiàn)為可控的磁特性，同時，往往表現(xiàn)出電磁、光磁等多功能性。這種新型材料具有巨大的潛在應用價值。八十年代末，二茂鐵衍生物與四氰基乙烯自由基形成的電荷轉移鹽型的分子磁體被報道后，分子磁性材料的研究已引起了各國學者的廣泛關注和濃厚的研究興趣。隨著研究的深入，一方面，分子磁性材料中新現(xiàn)象被不斷地發(fā)現(xiàn)，如被稱之為單分子磁體和單鏈磁體所表現(xiàn)出來的宏觀量子效應

2、，自旋交叉配合物和電荷遷移配合物中的光誘導自旋態(tài)轉變，磁矩呈螺旋排列的螺旋磁體等等；另一方面，分子磁性材料的特定磁功能得到不斷的優(yōu)化，如最早發(fā)現(xiàn)的分子鐵磁體的居里溫度都很低，隨著各國科學家的共同努力，分子鐵磁體的居里溫度被不斷提高，迄今為止，數(shù)十個居里溫度高于室溫的分子鐵磁體已被報道。目前，分子設計磁功能性分子材料的研究雖然已取得一些令人振奮的成就，但是巨大挑戰(zhàn)仍然存在，即分子設計和分子剪裁仍還缺乏系統(tǒng)的理論指導。因此系統(tǒng)地合成、結構表

3、征新的體系、深入地研究它們的功能性質，總結規(guī)律性，探索結構-功能性之間的構效關系，無論在理論上還是在實際應用中都具有重要的意義。
　　 具有平面型結構的TCNQ、Ni(dmit)2被廣泛地用于構筑小分子有機導體。利用它們合成具有金屬性、超導性的電荷轉移化合物已有報道。但是，這類電荷轉移化合物的磁性研究相對較少。
　　 本論文選擇TCNQ、Ni(dmit)2陰離子為磁性分子構筑塊，以分子構象可調的芐基吡啶鎓對離子為結構控制

4、單元，設計、合成了九種新的電荷轉移化合物[IBzQl][(TCNQ)2] (1), (Bbzim)(TCNQ)1.5·CH3CN (2), (AP)(TCNQ) ?H2O (3)，[DP][TCNQ] (4)，(BDP)Ni(dmit)2·CH3COCH3 (5) (CDP)2[Ni(dmit)2]3 (6)，[(DDP)Ni(dmit)2]·CH3COCH3 (7)，(EDP)2[Ni (dmit)2]2·CH3COCH3 (8)，(

5、FDP)[Pd(dmit)2]3·2CH3COCH3 (9)研究了化合物的單晶結構、磁性和構效關系。得到了如下一些結論：
　　 1.在TCNQ體系中，作為電子受體的有機氮雜芳環(huán)陽離子的LUMO基本上來自吡啶環(huán)的反鍵軌道，即苯環(huán)上取代基的電子性質對電子受體LUMO基本上沒有影響。因此，要調節(jié)電子受體末端極性，在分子設計上，應重點考慮對分子的吡啶環(huán)的修飾。
　　 2.在dmit體系中，苯環(huán)上取代基的空間位阻、電子云的極化