α，β-不飽和羰基化合物捕捉活性葉立德的多組分和多組分串聯(lián)反應研究.pdf

1、多組分反應和多組分串聯(lián)反應具有高合成效率、高原子經(jīng)濟性、高匯聚性、高靈活性和操作簡單等特點，它們可以從簡單的原料快速地合成大量具有結構多樣性和復雜性的分子。因此，多組分反應和多組分串聯(lián)反應的研究吸引了學術界和工業(yè)界越來越多的關注。近年來，我們課題組報道了一類利用亞胺或醛捕捉銨基/羥基葉立德中間體的多組分新反應。但是，該類多組分新反應的底物局限性仍然較大，且絕大多數(shù)情況下需要昂貴的醋酸銠作為催化劑。在本論文中，我們發(fā)現(xiàn)銨基/羥基葉立德能夠

2、被一些Michael受體捕捉；此外，我們還發(fā)現(xiàn)更為廉價易得的銅催化劑也能高效地催化該類多組分反應。主要研究內容包括：
　　 ⑴研究了α位芳基取代的重氮乙酸酯、芳胺和β;γ-不飽和-α-酮酸酯的三組分Michael加成串聯(lián)反應，這是第一例采用Michael受體成功地捕捉銨基葉立德的三組分反應，該反應以中等到好的收率一步高效構建了多取代的2，3-二氫吡咯衍生物。反應首先經(jīng)由Michael加成和分子內串聯(lián)關環(huán)生成含有羥基的四氫吡咯衍生

3、物，接著發(fā)生一鍋酸催化脫水反應生成最終的二氫吡咯產(chǎn)物。結合未脫水中間體的單晶結構和第二步脫水實驗，確認了該中間體的四個非對映異構體的結構和相對立體構型。
　　 ⑵研究了銅(Ⅱ)催化a位氫原子或烷基取代的重氮乙酸酯、芳胺和β,γ-不飽和-a-酮酸酯的1，2-加成三組分反應。該反應以優(yōu)秀的收率(71-94％)和較好的非對映選擇性獲得了多官能團的β-羥基-a-氨基酸衍生物。此外，我們也對該反應的不對稱催化進行了初步的嘗試。
　　

4、 ⑶發(fā)現(xiàn)了第一例基于捕捉銨基葉立德的高度區(qū)域選擇性三組分反應。當以a位為芳基取代的重氮乙酸酯作為底物時，反應按照1，4-加成（Michael型）串聯(lián)關環(huán)的路徑進行；以α位為氫原子或烷基取代的重氮乙酸酯作為底物時，反應則采取1，2-加成（aldol型）的方式進行，利用軟硬酸堿理論對這一高度區(qū)域選擇性的三組分反應進行了合理的解釋。
　　 ⑷研究了銅(Ⅱ)催化芳基重氮乙酸酯、醇和查爾酮的Michael型三組分反應。廉價的銅催化劑表現(xiàn)