γ-射線輻射引發(fā)分散聚合的研究.pdf

1、中國科學技術大學博士學位論文γ射線輻射引發(fā)分散聚合的研究姓名：葉強申請學位級別：博士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：張志成2002.4.1——一——!里型蘭莖查查蘭堡主蘭絲笙苧!竺盟垡塑塹!!壟坌墼鲞全墮竺窒球，而后者轉化率達30％時，才達平衡，說明其粒子相內(nèi)的聚合并不占主要地位。研究了各條件參數(shù)對聚合轉化率、表觀粘度、聚合物粒徑和共聚物的特性粘數(shù)的影響，并總結了各條件參數(shù)的較好范圍。提出了聚集成核機理，其中聚合物分散劑有立體位障穩(wěn)定和

2、電荷穩(wěn)定作用。結果表明，合成共聚物的絮凝效果初步測試比商品級聚丙烯酰胺好。5在極性介質中研究了醋酸乙烯酯的輻射引發(fā)分散聚合，通過各種溶劑體系的選擇，確立了穩(wěn)定的分散聚合體系。聚合物粒徑和分散度隨醇水比的降低、穩(wěn)定劑含量的增加而降低。對異丙醇／水體系，聚合物分子量隨劑量率的降低、穩(wěn)定劑含量的增加、反應溫度的升高以及醇水比的降低而增加。通過紅外、核磁、X射線光電予能譜和元素分析表征聚合物粒子，發(fā)現(xiàn)本體系有別于甲基丙烯酸甲酯或丙烯酰胺的輻射引

3、發(fā)分散聚合，聚乙烯吡咯烷酮所起的穩(wěn)定作用只有物理吸附，這可能歸因為聚乙烯毗咯烷酮與不同單體的接枝活性有差異，并提出齊聚物沉淀吸附機理。6研究了二乙烯苯為交聯(lián)劑、乙醇／水介質中輻射引發(fā)苯乙烯與丙烯酸的分散共聚合，得到了300～700nm均勻分布、表面帶有羧基的交聯(lián)聚合物微球。分別研究了穩(wěn)定劑用量、初始單體濃度、交聯(lián)劑濃度、丙烯酸含量、輻照劑量等反應條件對聚合物粒徑、粒徑分布及聚合物分子量的影響，總結了各條件參數(shù)的較好范圍。體系中交聯(lián)劑的含

4、量達單體的4wt％時，仍能得到均勻分布的交聯(lián)聚合物微球。提出丙烯酰胺或苯乙烯的輻射分散聚合是以接枝共聚物聚結成核機理進行，苯乙烯與二乙烯苯易與聚合物分散劑發(fā)生接枝反應，生成的初級粒子的交聯(lián)網(wǎng)狀結構特征并不明顯，故～定范圍內(nèi)交聯(lián)劑的存在對成核及粒子增長影響不大。7對輻射引發(fā)分散聚合的反應機理及穩(wěn)定、成核機理進行了討論，指出除了介質外，單體與穩(wěn)定劑受到輻照也產(chǎn)生活性物質可引發(fā)聚合，其中穩(wěn)定劑受到輻照時，產(chǎn)生聚合物自由基，利于形成穩(wěn)定劑與單體