基于含羥基配體金屬配合物的合成、結構及磁性研究.pdf

1、近年來,設計和合成具有新穎結構和獨特性質的多核配合物逐漸成為配位化學領域的研究熱門,在構筑多核配合物的有機配體中,含羥基配體由于種類豐富且配位方式多樣,是化學工作者經常使用的一類配體。本論文主要研究含羥基配體金屬配合物的合成、結構及性質。以溶劑熱合成方法合成了20個配合物,并通過元素分析、紅外光譜和 X-射線單晶衍射對其結構進行了表征。通過固體熒光、紫外和磁性測試對部分配合物的性質進行了研究。主要工作如下:
　　一、以水楊羥肟酸H

2、3Shi(H3Shi= salicylhydroxamic acid)為主配體,通過溶劑熱合成法得到了六個多核配合物[Zn(H2Shi)(OAc)]n(1),[Cd(H2Shi)2(H2O)]n(2),[MnⅢ4Dy(Shi)4][(CH3CH2)3NH](3),[MnⅢ4Gd(Shi)4][(CH3CH2)3NH](4),[MnⅢ4Sm(Shi)4][(CH3CH2)3NH](5),[MnⅢ5MnⅡ(Shi)5Py6(CH3COO)2

3、](6),并對其進行了結構表征。單晶結構分析表明,配合物1和2為一維結構,配合物3-5是具有12-crown-4結構的過渡金屬-稀土雜核配合物,配合物6是由水楊羥肟酸,醋酸根離子和吡啶分子配位形成的六核混價錳配合物。
　　二、利用含羥基配體HIPP(HIPP=2-(imidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)phenol)為主配體,通過調節(jié)配體和金屬鹽的比例、反應溶劑、pH值和反應溫度等條件通過溶劑熱合成法成功制備了九個

4、配合物[CoII2(HIPP)4(SO4)2](7),{[CoII3(HIPP)2(IPP)2(SO4)2(CH3OH)2]·CH3OH?H2O}(8),[CoII3(IPP)6](9),{[CoII4(IPP)8]·H2O}(10),[CoII2(IPP)2(OAc)2]n(11),{[NiII3(HIPP)2(IPP)2(SO4)2(CH3OH)2]·CH3OH?H2O}(12),[Zn(HIPP)4Cl2](13),[Zn2(IP

5、P)4](14),[Zn4(IPP)8(EtOH)](15)。通過元素分析、紅外和X-射線單晶衍射對這九個配合物進行結構表征,并測定了配體HIPP及配合物7-15在室溫下的固體熒光性質。在2-300 K溫度范圍內測定了配合物7,9和11的磁性,磁性數(shù)據表明配合物7和11中的金屬離子間呈反鐵磁相互作用,而配合物9中的Co2+之間通過μ2-O橋聯(lián)的羥基傳遞了分子內的鐵磁相互作用。
　　三、設計并合成了含羥基希弗堿配體 H3L1和 H2

6、L2[H3L1=1-((2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)amino)ethane-1,2-diol, H2L2=1-((2-hydroxybenzylidene)amino)-2,3-dihydro-1H-inden-2-ol],利用這兩個配體和過渡金屬反應得到了五個配合物[CoII4(HL1)4](16),[ZnII4(HL1)4](17),[CuII4(HL1)4](18),[ZnII4(HL2)4](

7、19),[CoII4(HL2)4](20),其中配合物16-18是由μ3-O橋連形成的四核立方烷結構,配合物19-20是由金屬離子和橋連的羥基氧原子形成的開口雙立方烷結構。在2-300 K溫度范圍內對其中兩個配合物16和18的磁性進行了研究,磁性測試結果表明,配合物16和18的金屬之間存在鐵磁相互作用。此外,熒光測試表明,利用多羥基的配體H3L1與H2L2和d10過渡金屬離子形成的化合物在新型功能發(fā)光配合物分子材料設計和組裝方面蘊涵著巨