基于釩氧酸簇過渡金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征.pdf

1、本論文采用水熱合成方法,結(jié)合分子設(shè)計(jì)原理,以有機(jī)多齒配體(bpp=1,3’di-pyridylpropane,dpa=2,2'-dipyridylamine)和釩氧酸簇為基本的建筑單元,成功地合成了六種未見文獻(xiàn)報(bào)道的配合物。利用元素分析(ICP)、紅外光譜(IR)、熱重-差熱(TG-DTA)、單晶X-射線衍射、X-射線粉末衍射(XPgD)等分析手段對(duì)其組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并初步研究了這類配合物的合成條件及電化學(xué)性質(zhì)。
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2、.合成了兩個(gè)基于{VO3}nn-鏈和{M(bpp)(H2O)2}n2n+鏈編織的三維過渡金屬配合物[M(bpp)(H2O)2V2O6]·0.4H2O(M=Ni2+(1)和Co2+(2))。它們是同晶異質(zhì)體,均是由無限的一維{M(bpp)(H2O)2)n2n-鏈沿著a和b軸方向伸展,編織成互相穿插的三維結(jié)構(gòu),而{VO3)nn-螺旋鏈沿c軸方向穿插在{M(bpp)(H2O)2)n2n-鏈編織所形成的孔道中,并與M(Ⅱ)形成配位鍵。
　

3、　 2.通過優(yōu)化配合物的合成條件,成功合成了一個(gè)基于{V3O8.5)2-層構(gòu)筑的銅(Ⅱ)配合物[Cu(apa)V3O8.5](3)。其中{V3O8.5)2-層是由共的{VO5}構(gòu)成的類梯狀鏈通過{V2O7)單元連接而成,{Cu(dpa)}2+基團(tuán)鑲嵌在層中。
　　 3.合成了兩個(gè)基于環(huán)狀釩氧酸簇構(gòu)筑的過渡金屬配合物[{(Cu(dpa)2)2(OX)}2V4O12]·H2O(4)和[Zn2(dpa)3V4O12](5)。配合物4

4、是由兩個(gè)[{Cu(dpa)}2(OX)]2+單元橋連一個(gè)環(huán)狀{V4O12)4-陰離子簇構(gòu)成的零維支撐結(jié)構(gòu)。配合物5是由{Zn(dpa)}2+{Zn(dpa)2}2+基團(tuán)橋連環(huán)狀{V8O24)8-陰離子簇構(gòu)筑的一維帶狀結(jié)構(gòu)。其中,{V4O12)4-和{V8O24}8-陰離子簇分別是通過共角連接四或八個(gè)扭曲的{VO4}四面體形成八元或十六元環(huán)結(jié)構(gòu),均呈現(xiàn)了椅式構(gòu)型。
　　 4.合成了基于{VO3)nn-鏈構(gòu)筑的一個(gè)鎳配合物[Ni(d