MCM-41負載的多相化手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制備及其對不對稱環(huán)氧化反應的催化性能.pdf

1、用（IS,2S）-二苯基乙二胺和5-叔丁基-3-甲酰基-4-羥基苯甲酸合成了帶強吸電子基羥基的新型手性Salen配體及其與Mn3+配位的Salen-Mn(III)配合物，并通過元素分析、紅外光譜、核磁共振等手段對中間體及配合物進行了表征。將此催化劑用于苯乙烯的不對稱環(huán)氧化反應，考察了催化劑用量、溶劑、反應溫度等因素對苯乙烯不對稱環(huán)氧化反應的影響;同時考察了在NaCIOE及m-CPBA/NMO體系中配合物對α-甲基苯乙烯、順－β－甲基苯乙

2、烯、1，2－二氫化萘不對稱環(huán)氧化反應的催化性能，取得了較為滿意的效果。其中在－78V，以順－β－甲基苯乙烯為底物，以m-CPBA為氧化劑時，轉化率可達99.4％，對映體過量值可達84％。 通過生成酰胺鍵接枝法將手性Salen-Mn(III)配合物負載在仲氨基修飾過的介孔分子篩MCM-41上，而且通過對負載量的控制，制備出負載量不同的兩個多相化催化劑E1和E2。采用XRD、N2吸附、ICP、FT-IR、UV-Vis等手段對多相化催

3、化劑進行了表征。以α-甲基苯乙烯為底物，設計單因素實驗，考察了軸向配體、溶劑、反應溫度等因素的影響，同時考察了催化劑E1、E2對烯烴不對稱環(huán)氧反應的催化性能及E1的循環(huán)使用性能。研究表明，多相化催化劑與相應的均相催化劑比，無論是催化活性還是對映體選擇性都明顯下降;在m-CPBA體系中可以循環(huán)利用4次，但是NaCIO/PyNO體系循環(huán)利用情況較差。 通過生成叔胺鍵接枝法將Salen-Mn(III)多相催化劑E3和E4,采用XRD、