CBS外推方法的評價及nZaP基組CBS外推新方法.pdf

1、目前量子化學計算越來越廣泛地應用于化學及其相關學科的研究中，對于量子化學研究者來說最大的問題就是如何選擇有效的計算級別，如何分析和利用計算得到的數(shù)據(jù)來得出正確的結論。我們知道基組的增大會導致計算精確度的提高，但是計算量隨之會增大，而且由于基組的不完備性，使得計算精度仍然受限。那么使用基組外推就可以減小基組截斷誤差給計算結果帶來的影響，使結果更接近實際值。因此，本課題選擇了不同的計算方法和基組進行計算和外推研究，本文主要的研究內(nèi)容如下：<

2、br>　?。?）不同基組精確度的比較。為了比較nZaP系列基組和Dunning相關一致基組的差別，我們分別使用nZaP系列基組和Dunning相關一致基組進行量子化學計算，計算水平分別為HF/cc-pVnZ、HF/aug-cc-pVnZ、HF/nZaP和HF/nZaPa，我們在這四種不同的計算水平下計算22個分子的Hartree-Fock能量，再進行分析和比較，最后判斷出不同基組的計算精度順序為nZaPa＞nZaP＞aug-cc-pVn

3、Z＞cc-pVnZ基組。
　?。?）Hartree-Fock能量的外推。為了得到高精度的計算結果，人們往往會使用大的基組，但是伴隨而來的卻是大量的計算時間。為了縮短計算時間，我們將小基組下的計算結果直接外推到完備基組下的結果，這樣不僅節(jié)約了計算時間，而且還得到了精度高的結果。本文就將HF/cc-pVnZ、HF/aug-cc-pVnZ和HF/nZaP水平下的計算結果分別進行了CBS外推，分析結果可以發(fā)現(xiàn)HF/nZaP水平下的SCF能

4、量通過公式（3.6）外推得到的結果最精確，CBS外推提高了計算結果的準確性。
　　（3）MP2能量的外推。MP2計算方法是很多研究者使用的，但是由于MP2的計算比較耗時，所以MP2能量的外推也是研究重點。我們知道MP2能量的組成部分包括HF部分和MP2電子相關能部分，研究MP2能量的外推重點就是研究MP2電子相關能部分的外推，我們將MP2/nZaP水平下的結果進行了MP2電子相關能的外推，再加上Hartree-Fock能量的外推結