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1、高分子結(jié)構(gòu)的層次:表11高分子的結(jié)構(gòu)層次及其研究?jī)?nèi)容高分子的結(jié)構(gòu)層次及其研究?jī)?nèi)容第1章高分子鏈的結(jié)構(gòu)1.1組成和構(gòu)造按化學(xué)組成不同聚合物可分成下列幾類:1、碳鏈高分子(C)分子鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵相連接而組成,多由加聚反應(yīng)制得。如:聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA。2、雜鏈高分子(C、O、N、S)分子主鏈上除碳原子以外,還含有氧、氮、硫等二種或二種以上的原子并以共價(jià)鍵相
2、連接而成。由縮聚反應(yīng)和開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)制得。如:聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。POM、PA66(工程塑料)PPS、PEEK。3、元素高分子(Si、P、Al等)主鏈不含碳原子,而由硅、磷、鍺、鋁、鈦、砷、銻等元素以共價(jià)鍵結(jié)合而成的高分子。側(cè)基含有有機(jī)基團(tuán),稱作有機(jī)元素高分子,如:有機(jī)硅橡膠。側(cè)基不含有機(jī)基團(tuán)的則稱作無(wú)機(jī)高分子。梯形和雙螺旋型高分子,分子的主鏈不是一條單鏈而是像“梯子”和“雙股螺線”那樣的高分子鏈。第1章高分子鏈的結(jié)構(gòu)1.1組成和構(gòu)
3、造1.1.2高分子的構(gòu)型構(gòu)型(configurafiom):指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。這種排列是穩(wěn)定的,要改變構(gòu)型必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂和重組。構(gòu)型的不同影響了高分子鏈的對(duì)稱性與規(guī)整性,從而影響了性能。例:(1)全同PS,可結(jié)晶,熔點(diǎn)240℃;無(wú)規(guī)PS,不能結(jié)晶,軟化溫度80℃。(2)全同PP,易結(jié)晶,Tm=176℃,可紡絲;無(wú)規(guī)PP,粘稠流體。2、幾何異構(gòu)(順?lè)串悩?gòu))14加聚的雙烯類聚合物中,由于主鏈雙鍵的碳原子上的
4、取代基不能繞雙鍵旋轉(zhuǎn),當(dāng)組成雙鍵的兩個(gè)碳原子同時(shí)被兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)取代時(shí),即可形成順?lè)磧煞N構(gòu)型,它們稱作幾何異構(gòu)體。例如:丁二烯用鈷、鎳和鈦催化系統(tǒng)可制得順式構(gòu)型含量大于94%的聚丁二烯稱作順丁橡膠,其結(jié)構(gòu)式如下:順式:分子鏈與分子鏈之間的距離較大,不易結(jié)晶,在室溫下是一種彈性很好的橡膠;用釩或醇烯催化劑所制得的聚丁二烯橡膠,主要為反式構(gòu)型,其結(jié)構(gòu)式如下:反式:分子鏈的結(jié)構(gòu)比較規(guī)整,容易結(jié)晶,在室溫下是彈性很差的塑料。3、鍵接結(jié)構(gòu)對(duì)
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