n-苯甲?；?n'-苯并噻唑硫脲的合成及陰離子識別

1、N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲的合成及陰離子識別?黃運瑞，陳欣，韓文芬(南陽師范學院化學與制藥工程學院河南南陽473061)摘要：摘要：以聚乙二醇400（PEG400）為催化劑，在固液相轉(zhuǎn)移催化條件下，在二氯甲烷溶劑中，以苯甲酰氯、硫氰酸銨和2氨基苯并噻唑為原料，合成了N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲(化合物I)。該化合物結(jié)構經(jīng)元素分析、1HNMR及IR等進行了表征。利用UVVis和1HNMR測試了其對F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO

2、32、SO32、NO3和CN等陰離子識別性能。結(jié)果表明，化合物I的DMSO溶液中加入F時，284nm處吸收峰的強度降低，338nm處的吸收峰強度升高?；衔颕的DMSO溶液中加入AcO時，284nm處吸收峰的強度降低，在335nm的吸收峰升高。1HNMR結(jié)果表明，化合物I與陰離子之間以氫鍵相結(jié)合，根據(jù)Job’s法得出該化合物與F離子之間形成1:1型氫鍵締合物，與AcO離子之間形成2:1型氫鍵締合物。關鍵詞：關鍵詞：酰基硫脲；合成；陰離子

3、識別中圖分類號：中圖分類號：Ｏ657.3文獻標識碼：文獻標識碼：ASynthesisofNbenzoylN’benzothiazoleThioureaAnionRecognitionHUANGYunrui，CHENXin，HANWenfen(CollegeofChemistryPharmacyEngineeringNanyangNmalUniversityNanyang473061China)Abstract：Underthecondi

4、tionofsolidliquidphasetransfercatalysisNbenzoylN’benzothiazolethiourea(compoundsI)wassynthetisedusingbenzoylchlideammoniumthiocyanate2aminobenzothiazoleinthepresenceofPEG400ascatalystmethylenedichlideassolvent.Itsstructu

5、reswereacterizedbyelementaryanalysis1HNMRIR.Theinteractionsbetweencompound1anions(F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN)werestudiedbyUVVisabsption1HNMRspectroscopyinDMSO.TheresultsshowedthatFwasaddedintheDMSOsolutionofcom

6、poundItheabsbanceofthepeakat284nmwasdecreasedwhilethepeakabsbanceat338nmwasincreased.AcOwasaddedintheDMSOsolutionofcompoundItheabsbanceofthepeakat284nmwasdecreasedwhilethepeakabsbanceat335nmwasincreased.TheJobsmethodindi

7、catesthatthecompoundIwithFthroughhydrogenbondsfmedstable1:1complexes.2:1complexesisfmedbetweenthecompoundIAcOanionthroughhydrogenbondinginteractions.Keywds：acylthioureasynthesisanionrecognitionFoundationitem:Departmentof

8、ScientificTechnologicalProjectofHenan??基金項目：基金項目：河南省科技廳基礎與前沿研究項目（162300410021）資助作者簡介：作者簡介：黃運瑞(1970)，女，副教授，博士，huangyunrui@nynu.在生物科學、環(huán)境科學中，陰離子扮演著極其重要的角色。因此陰離子識別就顯得非常重要[15]。陰離子識別最關鍵的問題是受體分子的設計合成。在受體分子的設計合成方面，以多胺為基礎的化合物一直備受

9、關注，這些化合物與陰離子的結(jié)合能力主要取決于溶液的pH值[6]。但是另外一些化合物比如酰胺，硫代酰胺，脲以及硫脲[713]等中性受體，總是通過氫鍵與陰離子締合，而與溶液的pH值無關。含有硫脲結(jié)構的化合物一個分子可以與一個陰離子形成兩個氫鍵。另外，硫脲基團上的硫原子使得化合物與陰離子的結(jié)合作用更加顯著。?；螂孱惢衔镆蚱浞肿又泻邪被王；?，此類化合物能與含有較大電負性基團的或質(zhì)子供體的陰離子形成氫鍵從而實現(xiàn)識別作用。目前已有酰基硫脲受

10、體的合成及陰離子識別的報道[1416]。這些硫脲受體對陰離子的識別性能比較好，可是合成比較復雜。靈敏度和選擇性不夠高。因苯并噻唑是很好的信號輸出基團[17]，我們希望用簡便的合成方法，將苯并噻唑引入硫脲分子結(jié)構中，以期增強信號強度，達到陰離子的靈敏識別。本文采用PEG400作為相轉(zhuǎn)移催化劑[18]，使互不相溶的有機相（苯甲酰氯的二氯甲烷溶液）和無機相（硫氰酸銨）發(fā)生反應。采用一鍋法合成了一種含苯并噻唑基團的硫脲化合物，通過紫外可見吸收光

11、譜和核磁共振光譜檢測了化合物I對F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN的識別情況。以期在生物、環(huán)境等領域的陰離子識別中得到應用。1實驗部分1.1主要儀器和試劑NICOLET5700型紅外光譜儀(美國ThermoElectron公司)（KBr壓片）；GBCUV－VIS916型紫外光譜儀(澳大利亞GBC公司)；AVANCEⅢ型Bruker400MHZ核磁共振儀（瑞士Bruker公司）；TX5型數(shù)字顯示顯微熔

12、點儀（北京科儀電光儀器廠）。苯甲酰氯、F、AcO、Cl、I、Br、H2PO4、CO32、SO32、NO3和CN的四丁基銨鹽(上海阿拉丁試劑)；硫氰酸銨、PEG400、二氯甲烷、NN二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亞砜（DMSO）、2氨基苯并噻唑、95%（體積分數(shù)）乙醇(科密歐試劑)。以上試劑均為AR。1.2實驗方法1.2.1N苯甲?；鵑’苯并噻唑硫脲化合物的合成路線NH4SCN中中中中400OSCNNSNH2OClNSHNCSHNCO中中