海洋溢油化學(xué)指紋分析鑒定方法研究.pdf_第1頁(yè)
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1、石油資源分布不均與經(jīng)濟(jì)全球化的快速發(fā)展,推動(dòng)了石油勘探、開采和運(yùn)輸規(guī)模的不斷擴(kuò)大。相應(yīng)的是溢油事故的日益增多,包括井噴、輸油管道破裂、船舶漏油等,帶來(lái)了環(huán)境損害評(píng)估、溢油糾紛等問(wèn)題。
   油指紋分析與鑒定可以起到如下作用:①在環(huán)境損害評(píng)估中:通過(guò)研究油品風(fēng)化和降解周期,推斷溢油對(duì)環(huán)境的影響時(shí)間;通過(guò)組分分析和生物毒性試驗(yàn),判斷溢油對(duì)環(huán)境牛物的影響程度。②在行政執(zhí)法中:為事故調(diào)查處理提供科學(xué)依據(jù),包括確定溢油來(lái)源和種類、縮小調(diào)查

2、對(duì)象范圍、確定責(zé)任歸屬。
   溢油鑒定過(guò)程中遇到的問(wèn)題:第一,半定量法的適用范圍。溢油鑒定方法有定量法和半定量法之分,半定量法的豐要優(yōu)勢(shì)就是省時(shí)省力省錢,然而對(duì)于半定量法的適用范圍方面的研究較少。第二,依據(jù)現(xiàn)有的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法紫外分光光度法(UV)和氣質(zhì)聯(lián)用法(GC-MS),可以分別測(cè)定樣品的石油烴含量和樣品具體組分。然而,實(shí)驗(yàn)室分析過(guò)程中遇到‘用紫外法檢測(cè)出某樣品中石油類含量超標(biāo),而用氣質(zhì)聯(lián)用儀分析不出任何物質(zhì)’的情況。第三,

3、混合油品的鑒定問(wèn)題。當(dāng)今國(guó)內(nèi)外溢油鑒定主要研究某單一油品或某油品占豐要比重的油品鑒定,而對(duì)于兩種或多種油品同時(shí)大量進(jìn)入環(huán)境的情況,如何進(jìn)行溢油鑒定和判斷各油品所占比重的研究不多。
   本文針對(duì)以上三個(gè)問(wèn)題進(jìn)行研究,研究結(jié)果表明:
   (1)特征比值C17/Pr和C18/Ph,面積比隨正構(gòu)烷烴濃度的增加而增加:特征比值Pr/Ph、CPI、(C19+C20)/(C21+C22)和(C21+C22)/(C28+C29),面

4、積比隨正構(gòu)烷烴濃度的增加而減小;當(dāng)組分濃度小于5μg/ml時(shí),面積比變化較大。
   (2)特征比值(C21+C22)/(C28+C29)不適合用面積比,但推薦使用Pr/Ph、CPI和(C19+C20)/(C21+C22)的面積比。
   (3)當(dāng)紫外法測(cè)定油標(biāo)準(zhǔn)濃度為6.3μg/ml時(shí),GC-MS剛好能夠檢測(cè)出正構(gòu)烷烴的出峰,即等價(jià)于《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》GB-1997和GB-2007中的海水水樣濃度值129μg/L和258

5、μg/L;若將《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》中的提取液濃縮為1 ml,則等價(jià)于濃度值12.9μg/L。當(dāng)紫外法測(cè)定油標(biāo)準(zhǔn)濃度為12.1μg/ml時(shí),GC-MS剛好能夠檢測(cè)出多環(huán)芳烴的山峰,即等價(jià)于《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》GB-1997和GB-2007中的海水水樣濃度值242μg/L和484μg/L;若將《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》中的提取液濃縮為1ml,則等價(jià)于濃度值24.2μg/L。
   (4)油品混合過(guò)程并非簡(jiǎn)單的物理過(guò)程,可能存在某些化學(xué)變化,此過(guò)程會(huì)擴(kuò)

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