碳納米管對水中典型有機(jī)污染物的吸附作用及定量預(yù)測模型.pdf

1、研究碳納米管對有機(jī)污染物的吸附作用機(jī)理以及建立吸附定量預(yù)測模型不僅是碳納米管作為環(huán)境優(yōu)良吸附劑成功應(yīng)用的關(guān)鍵，也是評價碳納米管與有機(jī)污染物環(huán)境生態(tài)風(fēng)險的重要內(nèi)容。水質(zhì)條件、有機(jī)物理化性質(zhì)及碳納米管結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì)是影響碳納米管對有機(jī)污染物吸附作用的重要因素。真實環(huán)境中，往往多種有機(jī)污染物是共同存在的，并會顯著影響有機(jī)污染物的吸附行為。有機(jī)物在碳納米管上的脫附是其吸附的逆過程，它不僅決定著碳納米管在應(yīng)用中的再生性能，還會影響碳納米管與有機(jī)污

2、染物在環(huán)境中的的遷移、轉(zhuǎn)化與歸宿。因此，本文研究了溶液性質(zhì)、有機(jī)物理化性質(zhì)以及碳納米管結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì)對有機(jī)污染物在碳納米管上的吸附、競爭吸附與脫附行為的影響規(guī)律及機(jī)理，建立了吸附作用的定量預(yù)測模型。論文取得了以下一些研究結(jié)果:
　　(1)pH對有機(jī)物在碳納米管上吸附作用的影響主要與有機(jī)物的解離狀態(tài)有關(guān)，與碳納米管表面氧化程度無關(guān)。不可離子化有機(jī)物在碳納米管上的吸附作用不受pH的影響，可離子化有機(jī)物解離后在碳納米管上的吸附作用減弱。

3、發(fā)現(xiàn)1-萘酚在堿性條件下會發(fā)生轉(zhuǎn)化，未轉(zhuǎn)化的1-萘酚能與碳納米管表面含氧官能團(tuán)發(fā)生類聚合反應(yīng)而促進(jìn)吸附作用。
　　(2)由于水分子的競爭作用，碳納米管表面氧化會降低其對有機(jī)物的比表面積標(biāo)化飽和吸附量，但不會改變其與有機(jī)物之間吸附作用力的強(qiáng)弱。有機(jī)物與碳納米管的吸附親和力越強(qiáng)，那么有機(jī)物的可吸附點位越多，其比表面積標(biāo)化飽和吸附量在碳納米管氧化后的減少程度越小。
　　(3)碳納米管對有機(jī)物的飽和吸附量（Q0)與碳納米管比表面積(

4、Asurf)以及表面含氧官能團(tuán)含量（Nacidic groups）之間存在顯著的多元線性關(guān)系:Q0=0.591(±0.023)×Asurf-77.7(±17.7)×Nacidicgroups-9.98(±5.53)。碳納米管對有機(jī)物的吸附親和力參數(shù)(E、b）與有機(jī)物的溶劑化參數(shù)(αm、π*)之間存在顯著的多元線性溶劑化能量關(guān)系:E(b)=β1×αm+π1×π*+C。碳納米管對有機(jī)物的吸附親和力不受碳納米管管長及表面氧化性質(zhì)的影響，但與碳

5、納米管微孔比表面積大小呈正相關(guān)。建立了基于有機(jī)物理化性質(zhì)與碳納米管結(jié)構(gòu)及表面性質(zhì)，且具有明確物理意義的吸附作用定量預(yù)測模型。
　　(4)萘的競爭作用減弱了非解離態(tài)2，4-二氯苯酚/對氯苯胺在碳納米管上的吸附親和力，但沒有改變它們的飽和吸附量;解離態(tài)2，4-二氯苯酚/對氯苯胺在碳納米管上的吸附親和力及飽和吸附量均被萘強(qiáng)烈地抑制。非解離態(tài)2，4-二氯苯酚/對氯苯胺的競爭作用不僅減弱了萘的吸附親和力，而且降低了它的飽和吸附量;但解離態(tài)2

6、，4-二氯苯酚/對氯苯胺對萘的吸附親和力及飽和吸附量均沒有影響。萘與非解離態(tài)2，4-二氯苯酚/對氯苯胺之間形成了雙分子層競爭吸附，而萘與解離態(tài)2，4-二氯苯酚/對氯苯胺之間為單分子層競爭吸附。
　　(5)硝基苯、苯酚及其芳環(huán)取代物在碳納米管上沒有脫附滯后現(xiàn)象。苯胺和對甲基苯胺在表面氧化碳納米管上有顯著的脫附滯后現(xiàn)象。通過熱力學(xué)實驗發(fā)現(xiàn)，有機(jī)物分子中的胺基官能團(tuán)（-NH2）與碳納米管表面含氧官能團(tuán)(-COOH/-COOR)之間發(fā)生了