草酸二乙酯氣相加氫催化劑助劑的研究.pdf

1、乙二醇（EG）和乙醇酸乙酯（MPEG）是重要的有機合成中間體，應(yīng)用前景十分廣闊。由合成氣經(jīng)草酸二乙酯（DEO）進行催化加氫反應(yīng)不但可以得到上述兩種高附加值的化工產(chǎn)品，而且能夠充分利用煤和天然氣資源，對能源安全和環(huán)境保護都具有重要意義。本文對DEO氣相加氫催化劑的制備方法和助劑的影響進行了研究。 在反應(yīng)溫度240℃、壓力1MPa、氫酯摩爾比200、液體空速0.3h-1的條件下，對以方法一制備的各催化劑的性能進行考察。結(jié)果表明，Zn

2、的加入有利于提高EG的選擇性；加入Cr后DEO轉(zhuǎn)化率和EG選擇性都有所提高；引入3％質(zhì)量分數(shù)的Mo能夠顯著提高催化劑的性能，使DEO轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物收率分別達到95.4％和94.0％。 以方法二制備了一系列催化劑。評價結(jié)果表明Cu25（2）催化劑能夠在反應(yīng)溫度220℃、壓力2.5MPa、氫酯摩爾比60、液體空速0.6h-1的條件下獲得86.9％的DEO轉(zhuǎn)化率和79.0％的目的產(chǎn)物收率。Cr0.05（2）催化劑擁有更長的使用壽命，

3、并能使DEO轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物收率分別達到95.8％和74.2％。 運用TPR、氮氣吸附、XRD、SEM、ICP、XPS等表征方法對催化劑活性組分的含量、助劑的影響等進行了深入的探討。發(fā)現(xiàn)各助劑的作用主要在于對催化劑表面結(jié)構(gòu)的改變：Zn有助于增大催化劑的孔容和孔徑；3％的Mo能使催化劑活性位直徑減小而且分布得更加均勻；在適量Cr的作用下，Cr0.05（2）催化劑具有更大的比表面積。此催化劑在目的產(chǎn)物選擇性、DEO轉(zhuǎn)化率和壽命等方面