二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-烴氧基胺基磷酰腙的合成及除草活性的研究.pdf

1、全世界危害農作物的雜草品種約有1800多種，每年給農業(yè)生產造成了嚴重的經濟損失?；瘜W除草劑為種植業(yè)提供了強有力的保護，但現有除草劑的除草效率與安全性還不能滿足現代農業(yè)生產發(fā)展的需求。因此半個多世紀以來，新除草劑的研究開發(fā)一直是農藥領域的熱門課題。
　　 二氮氧化喹喔啉類化合物是一類含氮稠雜環(huán)化合物，最早是作為抗菌、抗癌等生物活性的物質報道，后又被當作飼料添加劑研究開發(fā)，本課題組近年來發(fā)現二氮氧化喹喔啉類化合物的甲醛系列衍生物具有

2、除草活性。本課題擬在二氮氧化喹喔啉甲醛衍生物分子內引入除草活性亞結構磷酸酯基團，對新化合物進行除草活性研究，為深入探討該類化合物的結構與除草活性關系累計資料。
　　 本論文主要做了以下研究工作：
　　 1．合成了中間體二氮氧化喹喔啉-2-甲醛：以鄰硝基苯胺為原料，經次氯酸鈉氧化成苯并呋咱-N-氧化物（中間體Ⅰ）；用中間體Ⅰ和丙酮反應合成2-甲基-二氮氧化喹喔啉（中間體Ⅱ）；用二氧化硒將中間體Ⅱ氧化成二氮氧化喹喔啉-2-甲

3、醛（中間體Ⅲ）。中間體Ⅲ的產率為32％，反應方程式如下：
　　 2．合成了20種烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵa～t）：以三氯氧磷為原料，分步和醇（酚）反應合成得到烴氧基磷酰二氯（中間體Ⅳ）；用中間體Ⅳ與芳胺反應合成得烴氧基胺基磷酰氯（中間體Ⅴ）；用中間體Ⅴ和水合肼反應得烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵ）；反應方程式如下：式中：R1=Et、n-Pr、n-Bu、n-CsH11、n-C6H13、n-C8H17、Ph； R2=H、CH3、CF3

4、中間體Ⅵ的產率從10％到70％不等。
　　 3．合成20種目標化合物二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-烴氧基胺基磷酰腙：用二氮氧化喹喔啉-2-甲醛（中間體Ⅲ）和烴氧基胺基磷酰肼（中間體Ⅵ）反應合成了目標化合物Ⅶa～t；反應方程式如下：目標化合物的產率從到20％到70％不等。
　　 4．對涉及從Ⅳ到Ⅶ的反應進行條件探討，并對部分反應條件進行了優(yōu)化；用IR、1H NMR等現代分析手段對一些目標化合物進行了結構表征。
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5、．用單子葉植物稗草和雙子葉植物野莧菜作為靶標植物，以商品除草劑乙草胺為對照，對20種新化合物采用四種濃度200 mg/L、350 mg/L、400 mg/L和800 mg/L進行了除草活性實驗。
　　 實驗結果表明，新化合物的除草活性隨品種、濃度以及植物種類不同而異。其中化合物Ⅶd（Rl=Et、CH3）、Ⅶg（n-Bu、CH3）在800 mg/L時對稗草的殺滅率達到40％以上，大部分新化合物對野莧菜幾乎沒有殺滅效果，只有化合物Ⅶ