MCM-41負(fù)載鈀—?dú)ぞ厶谴呋瘎┑闹苽浼捌湓贖eck反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、在有機(jī)合成反應(yīng)中，共軛烯烴的芳基化的Heck反應(yīng)是形成C-C鍵的重要反應(yīng)之一，具有廣泛的應(yīng)用。鈀鹽均相催化劑是Heck反應(yīng)的有效催化劑，由于其催化活性高、反應(yīng)簡(jiǎn)單曾經(jīng)受到人們的親睞，已有許多關(guān)于這方面的研究。但隨著研究的深入，均相鈀催化劑的弊端已經(jīng)暴露出來(lái)：不易分離回收，鈀流失嚴(yán)重，對(duì)環(huán)境不利，生成的鈀黑會(huì)污染反應(yīng)產(chǎn)物等，使其應(yīng)用受到了限制。為了克服這些不利因素，負(fù)載型鈀催化劑的開(kāi)發(fā)成為Heck反應(yīng)領(lǐng)域的重點(diǎn)之一。介孔分子篩MCM-41

2、具有較大的比表面積，因此是高分子配體的優(yōu)良載體，可以分散配位基的密度，有利于配位基發(fā)揮作用?；谶@些，本文研究的重點(diǎn)在于制備了非均相的MCM-41負(fù)載的殼聚糖-鈀催化劑，并將其應(yīng)用于碘代苯與丙烯酸、苯乙烯的Heck反應(yīng)。最后嘗試合成了MCM-41負(fù)載的殼聚糖季銨鹽。
　　 本文首先在水熱條件下合成了MCM-41介孔分子篩，然后通過(guò)吸附法將殼聚糖(CS)負(fù)載于MCM-41上，最后通過(guò)與PdCl2乙醇溶液作用制得了Pd-CS/MCM

3、-41催化劑。通過(guò)紅外、熱重和元素分析表征可以證明殼聚糖已經(jīng)成功負(fù)載在介孔分子篩上，并且通過(guò)XRD可知，負(fù)載后的樣品相對(duì)保持了介孔分子篩原有的介孔結(jié)構(gòu)，XPS分析結(jié)果表明催化劑的活性中心是零價(jià)的Pd。
　　 考察了制備的催化劑對(duì)碘代苯與丙烯酸的Heck反應(yīng)的催化性能。通過(guò)原料摩爾比、縛酸劑種類(lèi)、縛酸劑用量、溶劑、催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間的考察，得出了最佳反應(yīng)條件。在最佳條件下反應(yīng)，生成反式肉桂酸的產(chǎn)率能達(dá)到88.7％。重復(fù)

4、使用結(jié)果表明，催化劑重復(fù)使用8次后，產(chǎn)率只稍有下降，顯示出了良好的重復(fù)使用性。通過(guò)同樣的方法考察了碘代苯與苯乙烯的Heck反應(yīng)的催化性能，同樣表現(xiàn)出了良好的催化活性和重復(fù)使用性。
　　 為了做出對(duì)比，本文還制備了單純的殼聚糖-鈀催化劑來(lái)與Pd-CS/MCM-41催化劑進(jìn)行對(duì)比。對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：Pd-CS/MCM-41催化劑與殼聚糖-鈀催化劑相比，催化活性雖然略有降低但是重復(fù)使用性明顯高于殼聚糖-鈀催化劑。這證明了殼聚糖-鈀經(jīng)過(guò)