稀土催化可控開(kāi)環(huán)聚合制備兩親嵌段共聚物.pdf

1、具有生物降解性的兩親嵌段共聚物因其獨(dú)特的性能，在很多領(lǐng)域，特別是在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有很大的應(yīng)用價(jià)值。探索和開(kāi)發(fā)高效低毒的催化劑是研究這類生物可降解材料的基礎(chǔ)。本文制備了單組分的三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)釔稀土配合物(Y(DBMP)<,3>)，以Y(DBMP)<,3>為催化劑，以大分子量的雙端羥基或單端羥基的聚乙二醇(PEG)為引發(fā)劑催化ε-己內(nèi)酯(ε-CL)開(kāi)環(huán)聚合，成功制備了分子量可控的PCL-b-PEG-6-PCL三嵌段聚

2、合物以及mPEG-b-PCL兩嵌段聚合物。從NMR和SEC分析得到，無(wú)論是三嵌段聚合物還是兩嵌段聚合物，反應(yīng)過(guò)程均只存在一種活性中心，共聚物的分子量均可由[CL]/[PEG]的投料比精確控制，聚合過(guò)程是可控聚合。DSC，WAXD以及POM表明嵌段共聚物的熱性能以及結(jié)晶行為強(qiáng)烈依賴于嵌段的形式以及各個(gè)嵌段的長(zhǎng)度。用POM觀察三嵌段聚合物PEG<,10,000>-(PCL<,8,600>)<,2>在45℃等溫結(jié)晶時(shí)，發(fā)現(xiàn)其形成了一種特殊的結(jié)

3、晶結(jié)構(gòu)一同心圓球晶。 PCL-b-PEG-b-PCL三嵌段聚合物和mPEG-b-PCL兩嵌段聚合物均能在水中形成膠束，用芘做為熒光探針測(cè)試其臨界膠束濃度(CMC)，它們的CMC值均很小，在10mg/L以內(nèi)。隨著疏水嵌段PCL的增長(zhǎng)，CMC值降低。DLS測(cè)得膠束的粒徑在30-80nm范圍內(nèi)，粒徑隨疏水嵌段的增長(zhǎng)而增大。TEM照片表明聚合物膠束粒子呈球狀，且分布均勻。兩親嵌段共聚物形成的膠束在藥物控釋領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

4、 近年來(lái)，一種新型的環(huán)酯單體，即2-oxepane-1，5-dione(OPD)，開(kāi)始受到人們的關(guān)注。Bu<,2>Sn(OMe)<,2>能夠高效地催化OPD與CL開(kāi)環(huán)共聚合，在投料中OPD含量低于25％的條件下，反應(yīng)幾分鐘就可達(dá)到90％以上的產(chǎn)率，<'1>H NMR表明共聚物中OPD的含量與單體投料比相符。隨著投料中OPD單體含量的增加，聚合產(chǎn)率逐漸降低。無(wú)法通過(guò)調(diào)節(jié)單體/催化劑比例得到相應(yīng)分子量的聚合物，通過(guò)加入交聯(lián)單體(2，2-)B