通過偶聯(lián)反應制備聚合物分子刷.pdf

1、南開大學博士學位論文通過偶聯(lián)反應制備聚合物分子刷姓名：廉學明申請學位級別：博士專業(yè)：化學；高分子化學與物理指導教師：趙漢英201105目錄的疊氮基團和兩端炔基的RAFT鏈轉移劑的點擊反應合成了納米金球聚集體。納米金球聚集體的粒徑大小和交聯(lián)度隨著RAFT鏈轉移劑炔基對疊氮基團的比例增加而增大。點擊反應后，納米金球聚集體的等離子體振子帶的最大吸收峰向長波長方向紅移。由于在納米金球聚集體的交聯(lián)結構內部有三硫酯RAFT鏈轉移劑，通過NIPAM的

2、原位RAFT聚合合成了溫度響應性的納米微凝膠。由于納米微凝膠中起連接作用的PNIPAM分子鏈本身的線球體轉變，溫度響應性的納米微凝膠在32oC存在LCST轉變。其中納米微凝膠的粒徑是隨炔基對疊氮基團的比例的增加而增大。3使用連續(xù)ATRP聚合制備了用離子鍵接枝pyrcne基團的雙親性三嵌段聚合物。通過GPC和1HNMR表征表明成功的合成了這種結構清晰的三嵌段聚合物。在本章中實驗UV，F(xiàn)L和TEM等表征手段研究了三嵌段聚合物在良溶劑和選擇性

3、溶劑中的光物理性質及自組裝形貌。研究了三嵌段聚合物在THF良溶劑中不同濃度下的TEM照片發(fā)現(xiàn)光物理性質和其形貌是緊密相關的。在THF中三嵌段聚合物芘的激基締合物熒光峰強度(塒和單體芘熒光峰強度“k)之比可以用來監(jiān)測分子間或分子內的激基締合物的形成。在低聚合物濃度范圍下，隨著濃度增加塒‰保持不變表明聚合物形成的是分子內激基締合物，而在高濃度范圍內IE／IM值隨著濃度的增加快速增加表明形成了分子間的激基締合物。在三嵌段聚合物芘的單體熒光發(fā)射

4、譜圖中，第一發(fā)射峰與第三發(fā)射峰強度比的變化表明在TIIF良溶劑中高濃度條件下芘發(fā)生了聚集。在水溶液中三嵌段聚合物自組裝成膠柬結構，帶有芘基團的中間嵌段塌陷形成膠束的核，而兩端的親水性PPEGMA鏈段伸展形成膠束的冠。使用熒光光譜研究了水溶液中不同濃度和不同環(huán)境條件下三嵌段的光物理性質。通過熒光光譜確定了三嵌段聚合物在水溶液中的臨界聚集濃度。改變環(huán)境中的離子強度對自組裝結構的形貌和粒徑大小有顯著的影響。向自組裝的膠體溶液中加入NaCl后，

5、膠體形貌發(fā)生了很大的轉變，由膠柬結構轉變?yōu)槟遗萁Y構，加入盆后隨著時間增長所形成的囊泡結構逐漸減小且粒徑變得不均一。同時本文還研究了改變離子強度條件不同時問下的光物理性質。4本文采用ATRP和ATRC的方法制備了帶有l(wèi)oop結構的聚合物分子刷。首先通過ATRP合成了PEOPHEMA聚合物主鏈和PEOPHEMAgPS聚合物分子刷。再通過ATRC反應使聚合物分子刷側鏈末端的Br發(fā)生偶聯(lián)反應，使聚合物分子刷的側鏈形成多個loop結構。通過GPC