新型溴代阻燃劑在膠州灣濕地污染狀況及遷移轉(zhuǎn)化的研究.pdf

1、由于《斯德哥爾摩公約》對多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的禁止使用，近年來，新型溴代阻燃劑（BFRs）在生產(chǎn)與生活中得到了廣泛的應用，其中包括非多溴聯(lián)苯醚(non-PBDE)以及雜環(huán)溴代阻燃劑三-（2,3-二溴丙基）異氰脲酸酯（TBC）、六溴環(huán)十二烷（HBCD）。針對國內(nèi)外在 non-PBDE、TBC、HBCD的研究方面還處在起步階段，并未進行深入的研究。本實驗以膠州灣濕地為環(huán)境模型，研究膠州灣濕地底泥與植物樣品中新型溴代阻燃劑的含量，并對新型溴

2、代阻燃劑的污染來源、組成特征進行了分析，同時利用SPSS軟件中相關性分析及主成分分析對膠州灣濕地中non-PBDE之間的相關性以及遷移轉(zhuǎn)化進行了簡要分析。本研究為進一步探究濕地底泥中新型溴代阻燃劑的來源以及遷移轉(zhuǎn)化提供了理論基礎，同時也為溴代阻燃劑相關工作的深入開展提供技術支持與科技支撐。論文的主要內(nèi)容和結論如下：
　　1、本實驗優(yōu)化了7種 non-PBDE在底泥樣品中分析的前處理方法以及GC-MS的檢測方法，選擇了最佳的索氏提取

3、、復合硅膠層析柱和GC-MS分離分析條件，主要探討non-PBDE的線性方程、相關系數(shù)、方法檢測限、定量限、加標回收率和相對標準偏差等方法指標，并運用該方法分析了底泥和植物樣品中non-PBDE在膠州灣濕地的分布特征以及造成此特征的原因。
　　（1）利用索式提取、超聲波萃取和復合硅膠層析柱凈化技術對底泥樣品進行前處理；BDE30和PCB209L為回收率添加標，BDE118為上機內(nèi)標，采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）對膠州灣濕地

4、底泥和植物中的7種non-PBDE BFRs（TBB、TBX、PBT、PBEB、HBB、DBHCTD、BB153）的含量等進行分析。
　?。?）結果表明，各化合物的儀器檢出限在0.03-0.18 ng·g-1之間、定量限在0.09-0.69 ng·g-1之間；底泥中各化合物加標回收率在80％-107%之間；回收率添加標BDE30和PCB209L的回收率分別為80%-95%和85%-105%。實際在底泥中檢出6種non-PBDE B

5、FRs（TBB、TBX、PBT、PBEB、HBB、DBHCTD），其含量在0.41-9.66 ng·g-1（干重）之間。在植物中檢出4種non-PBDE BFRs（TBB、TBX、PBT、HBB），其含量在0.148-1.05 ng·g-1（干重）之間。
　?。?）由研究區(qū)域所得數(shù)據(jù)分析結果表明：膠州灣濕地中DBHCTD的含量最高，表明此物質(zhì)是該研究區(qū)域中的主要污染物。這主要是由于DBHCTD在濕地中有高積累效率。
　?。?

6、）用 SPSS軟件對 non-PBDE進行相關性分析表明：由于 DBHCTD與TBB、PBEB、HBB和PBT之間的相關系數(shù)r值均大于0.567（P＜0.01）；尤其是DBHCTD與PBT其相關系數(shù)r為0.892（P＜0.01）。這說明DBHCTD與PBT很可能來源于同一種non-PBDE的降解。
　?。?）膠州灣濕地non-PBDE的空間分布特征：
　　① Non-PBDE的濃度沿小澗西垃圾填埋場到膠州灣北岸潮間帶逐漸下降

7、，但由于大沽河周圍有許多工廠，如化工廠、紡織廠、服裝廠等；加之個別點位溝渠等，工廠排出的廢水以及溝渠中垃圾的滲濾液排入桃源河、大沽河，最后匯入膠州灣，因此造成個別點位濃度有稍微升高的趨勢。
　?、谥参飿悠分械臐舛纫陀诘啄鄻悠分?，這可能是由于
　　a）底泥對non-PBDE的吸附能力比植物強；
　　b）由于non-PBDE的Kow介于4-8之間，在底泥中有弱吸附作用；
　　c）non-PBDE可能受大氣輸送的影響

8、。
　　2、利用索氏提取和復合硅膠層析柱凈化技術對底泥進行前處理，以13C12-γ-HBCD為回收率添加標，2H18-γ-HBCD為上機內(nèi)標，采用液相色譜質(zhì)譜儀（LC-MS）對底泥中的TBC和HBCD的含量進行分析，并進一步研究其在膠州灣濕地的分布狀況。
　?。?）膠州灣濕地中TBC和α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的濃度分別為1.2-8.764、1.034-5.689、1.132-5.463、1.181-15.04

9、 ng·g-1 dw之間。HBCD的三種同分異構體中，γ-HBCD的含量是最高的，占∑HBCD的52.24%；
　?。?）TBC和HBCD在空間分布上大致上沿著小澗西垃圾填埋場到膠州灣北岸潮間帶呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢，但由于周圍地理環(huán)境的差異，在個別點濃度出現(xiàn)反常現(xiàn)象。這也說明膠州灣濕地對有機污染物有一定的吸附作用；
　?。?）膠州灣濕地中的HBCD的含量與中國七大河流（遼河、海河、塔里木河、珠江、長江、額爾齊斯河、黃河）相比，